鋁合金陽極氧化膜封孔技術的發展

◎20世紀30年代Dunham的專利,用鉻酸鹽或重鉻酸鹽封閉陽極氧化膜的微孔。

◎同一時期日本報導首先採用了高溫蒸汽封孔,隨後在工業上發展成為一度普遍使用的沸水封孔。

◎60年代日本開發了陽極氧化膜的電泳塗裝並得到工業應用,70年代以後歐洲開發了以氟化鎳為主成分的冷封孔技術。

◎目前世界各國的建築鋁型材的生產方面,陽極氧化膜的封孔技術基本上採用沸水封孔(或高溫蒸汽封孔)、冷封孔和電泳塗裝三項工藝。

◎90年代以來中溫封孔,包括無鎳和無氟的新中溫封孔工藝也已經從實驗室走向大生產。

◎鋁陽極氧化膜的封孔方法很多,從封孔原理來主要有水合反應、無機物充填或有機物充填三大類。

 

熱封孔工藝

◎熱封孔技術是在接近沸點的純水中,通過氧化鋁的水合反應,將非晶態氧化鋁轉化成稱為勃姆體 ( bohmite )的水合氧化鋁,即Al2O3.H2O(AlOOH)。

◎由於水合氧化鋁比原陽極氧化膜的分子體積大了30%,體積膨脹使得陽極氧化膜的微孔填充封閉,陽極氧化膜的抗污染性和耐腐蝕性隨之提高,同時導納降低(即阻抗增加),陽極氧化膜的介電常數也隨之變大。

◎在20世紀70年代冷封孔技術問世之前,熱封孔曾經是建築鋁型材陽極氧化膜唯一的封孔方法。

 

熱封孔處理

◎熱封孔的本質是水合反應,國外在近期文獻中一般不簡單的稱之為熱封孔或沸水封孔。水合-熱封孔化學反應的過程本身十分簡單,可以寫成下列反應方程式 :    Al2O3+ H2O Al2O3.H2O( AlOOH )

◎硫酸陽極氧化多孔膜的孔徑非常小,約為15~25nm。在封孔過程中OH-擴散進入氧化膜的孔中,只要擴散過程是封孔速度的控制步驟,那麼封孔速度隨時間的變化應該是非線性關係。換句話說,封孔程度不是與封孔時間成正比,開始時速度較快而後逐漸降低。

◎此外陽極氧化膜在水溫80℃以下不能轉化為勃姆體,雖然實際反應歷程還可能複雜一些,但是基本上認為在水溫80℃以下只能生成三種結晶水的拜耳體[即Al2O3.3H2O或Al(OH)3]。而拜耳體水合氧化鋁的耐腐蝕性遠不如勃姆體的水合氧化鋁。

◎因為為了得到有效的封孔,實際工業生產操作的溫度必須保持在95℃以上。

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